二氧化氮是指高溫下棕紅色有毒氣體。在常溫下(0~21.5℃)二氧化氮與四氧化二氮混合而共存。有毒、有刺激性。溶于濃硝酸中而生成發(fā)煙硝酸。能疊合成四氧化二氮。與水作用生成硝酸和一氧化氮。與堿作用生成硝酸鹽。能與許多有機(jī)化合物起激烈反應(yīng)。
二氧化氮在臭氧的形成過程中起著重要作用。人為產(chǎn)生的二氧化氮主要來自高溫燃燒過程的釋放,比如機(jī)動(dòng)車尾氣、鍋爐廢氣的排放等。 二氧化氮還是酸雨的成因之一,所帶來的環(huán)境效應(yīng)多種多樣,包括:對(duì)濕地和陸生植物物種之間競(jìng)爭與組成變化的影響,大氣能見度的降低,地表水的酸化、富營養(yǎng)化(由于水中富含氮、磷等營養(yǎng)物藻類大量繁殖而導(dǎo)致缺氧)以及增加水體中有害于魚類和其它水生生物的毒素含量。
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中文名
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二氧化氮
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英文名
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nitrogen dioxide
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別 稱
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過氧化氮
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化學(xué)式
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NO?
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分子量
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46.01
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CAS登錄號(hào)
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10102-44-0
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EINECS登錄號(hào)
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233-272-6
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熔 點(diǎn)
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−11 ℃(lit.)
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沸 點(diǎn)
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21 ℃(lit.)
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水溶性
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易溶于水
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密 度
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2.05 g/L 在 25 ℃(lit.)
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外 觀
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室溫下為 有刺激性氣味的紅棕色氣體
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閃 點(diǎn)
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無意義
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應(yīng) 用
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制備硝酸;用作氧化劑
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安全性描述
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是一種重要的大氣污染物
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危險(xiǎn)性符號(hào)
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R:R26-R34
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危險(xiǎn)性描述
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二氧化氮吸入后對(duì)肺組織具有強(qiáng)烈的刺激性和腐蝕性,出現(xiàn)肺水腫。
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危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)
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23012
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安全術(shù)語
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S1/2-S9-S26-S28-S36/37/39-S45
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發(fā)現(xiàn)者
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約瑟夫·普雷斯特利
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聯(lián)合國編號(hào)
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1067
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安全包裝方法
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鋼質(zhì)氣瓶
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主要用途
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用于制硝酸、硝化劑、氧化劑等。
分子結(jié)構(gòu)
二氧化氮是大π鍵結(jié)構(gòu)的典型分子。大π鍵含有四個(gè)電子,其中兩個(gè)進(jìn)入
二氧化氮分子結(jié)構(gòu)
成鍵π軌道,兩個(gè)進(jìn)入非鍵軌道。二氧化氮分子是V形分子、極性分子。
判斷NO2分子的結(jié)構(gòu)
在NO2分子中,N周圍的價(jià)電子數(shù)為5,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR理論),氧原子不提供電子,因此,中心氮原子的價(jià)電子總數(shù)為5,相當(dāng)于三對(duì)電子對(duì).。其中有兩對(duì)是成鍵電子對(duì),一個(gè)成單電子當(dāng)作一對(duì)孤電子對(duì)。氮原子價(jià)層電子對(duì)排布應(yīng)為平面三角形。所以NO2分子的結(jié)構(gòu)為V字形,O-N-O鍵角約為120度。
物理性質(zhì)
外觀與性狀:黃褐色液體或棕紅色氣體,其固體呈無色,有刺激性氣味。
相對(duì)密度(水=1):1.45
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):3.2
飽和蒸氣壓(kPa):101.32(22℃)
臨界溫度(℃):158
臨界壓力(MPa):10.13
性質(zhì)與穩(wěn)定性
當(dāng)溫度高于150℃時(shí)開始分解,到650℃時(shí)完全分解為一氧化氮和氧氣。與水反應(yīng)生成硝酸和一氧化氮;與濃硫酸反應(yīng)生成亞硝基硫酸,與堿反應(yīng)生成等摩爾硝酸鹽和亞硝酸鹽。二氧化氮在氣相狀態(tài)下有疊合作用,生成四氧化二氮,它總是與四氧化二氮在一起呈平衡狀態(tài)存在。 [2]
化學(xué)性質(zhì)
二氧化氮 (NO2)在21.1℃溫度時(shí)為棕紅色刺鼻氣體。常溫下化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。
自身的化合
二氧化氮加壓時(shí)很容易聚合。通常情況下與其二聚體形式
二氧化氮和四氧化二氮
四氧化二氮 [3] (無色抗磁性氣體)混合存在,構(gòu)成一種平衡態(tài)混合物:二氧化氮轉(zhuǎn)化成四氧化二氮放熱。升高溫度,平衡向二氧化氮生成的方向移動(dòng);降低溫度,平衡向四氧化二氮生成的方向移動(dòng)。
和水的反應(yīng)
二氧化氮溶于水并與水反應(yīng)生成硝酸或硝酸和一氧化氮。但二氧化氮溶于水后并不會(huì)完全反應(yīng)所以會(huì)有少量二氧化氮分子存在,為黃色。由于硝酸同時(shí)會(huì)分解,所以可以看作可逆反應(yīng)。因二氧化氮溶于水后還生成一氧化氮,所以不是硝酸的酸酐。
二氧化氮可以直接被過氧化鈉吸收 [4] ,生成硝酸鈉:
其他復(fù)分解反應(yīng)
也可以被氫氧化鈉吸收(發(fā)生的是歧化反應(yīng)):
若和一氧化氮一起被吸收,則發(fā)生歸中反應(yīng):
和金屬氧化物可以發(fā)生反應(yīng)生成無水硝酸鹽和一氧化氮:
氧化性
二氧化氮中氮元素化合價(jià)為+4,有氧化性。
二氧化氮可以和氧氣一樣支持某些金屬和非金屬的燃燒:(現(xiàn)象:固體在紅棕色氣體中繼續(xù)燃燒,發(fā)出耀眼的光芒,氣體的紅棕色逐漸褪去)
例如與氨氣反應(yīng):
主要用途
二氧化氮在化學(xué)反應(yīng)和火箭燃料中用作氧化劑,在亞硝基法生產(chǎn)硫酸中用作催化劑,在工業(yè)上可以用來制作硝酸。 [5]
危險(xiǎn)性
健康危害
侵入途徑:吸入。
健康危害:氮氧化物主要損害呼吸道。吸入初期僅有輕微的眼及上呼吸道刺激癥狀,如咽部不適、干咳等。常數(shù)小時(shí)至十幾小時(shí)或更長時(shí)間潛伏期后發(fā)生遲發(fā)性肺水腫、成人呼吸窘迫綜合征,出現(xiàn)胸悶、呼吸窘迫、咳嗽、咯泡沫痰、紫紺等。可并發(fā)氣胸及縱隔氣腫。肺水腫消退后兩周左右可出現(xiàn)遲發(fā)性阻塞性細(xì)支氣管炎。
慢性影響:主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征及慢性呼吸道炎證。個(gè)別病例出現(xiàn)肺纖維化??梢鹧例X酸蝕癥。 [6]
毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
各類含氧氮化合物的構(gòu)型
急性毒性:LC50126mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入)
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌6ppm。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:大鼠吸入15ppm(3小時(shí)),連續(xù)。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):8.5µg/m3,24小時(shí)(孕1-22天),引起胚胎毒性和死胎。
危險(xiǎn)特性:本品不燃燒,但可助燃。具有強(qiáng)氧化性,遇衣物、鋸末、棉花或其它可燃物能立即燃燒。與一般燃料或火箭燃料以及氯代烴等猛烈反應(yīng)引起爆炸。遇水有腐蝕性,腐蝕作用隨水分含量增加而加劇。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氮氧化物。 [6]
應(yīng)急處理方法
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。 [6]
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿膠布防毒衣。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。[6]
泄漏處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是氣體,合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。若是液體,用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。若大量泄漏,構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。 [6]
消防措施
滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服。在上風(fēng)處滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:干粉、二氧化碳、禁止用水、鹵代烴滅火劑滅火。 [6]
處置儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與還原劑接觸。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過15℃。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
接觸防護(hù)
職業(yè)接觸限值
中國MAC(mg/m3):5[NO2]
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):2
TLVTN:ACGIH 3ppm,5.6mg/m3
TLVWN:ACGIH 5ppm,9.4mg/m3
監(jiān)測(cè)方法:鹽酸萘乙二胺比色法
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿膠布防毒衣。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。
毒理學(xué)
吸入- 大鼠 LC50: 88 PPM/4h; 吸入- 小鼠 LC50: 1000 PPM/10min
生態(tài)學(xué)
其它有害作用:該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對(duì)地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。
廢棄處置
廢棄處置方法:根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?;蚺c廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。
運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào):23012
UN編號(hào):1067
包裝類別:O52
包裝方法:鋼質(zhì)氣瓶。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):采用鋼瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、還原劑、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。
法規(guī)信息
法規(guī)信息 化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.3 類有毒氣體;劇毒物品分級(jí)、分類與品名編號(hào)(GA 57-93)中,該物質(zhì)的液化或壓縮品被劃為第一類 A級(jí)無機(jī)劇毒品。
危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識(shí)(GB18218-2009)中,該物質(zhì)的臨界量為1噸,滿1噸即成為重大危險(xiǎn)源。
來源
二氧化氮除自然來源外,主要來自于燃料的燃燒、城市汽車尾氣。此外,工業(yè)生產(chǎn)過程也可產(chǎn)生一些二氧化氮。據(jù)估計(jì),全世界人為污染每年排出的氮氧化物大約為5300萬噸。
另外閃電也可以產(chǎn)生NO2,在閃電時(shí)由于空氣中電場(chǎng)極強(qiáng),空氣中的一些物質(zhì)的分子被撕裂而導(dǎo)電,雷電電流通過時(shí)產(chǎn)生大量的熱,使已經(jīng)呈游離狀態(tài)的空氣成分N2、O2結(jié)合。
N2+O2==放電或高溫==2NO,NO進(jìn)一步與空氣中O2反應(yīng),生成NO2:2NO+O2===2NO2,NO2與云中的水結(jié)合成HNO3:3NO2+H2O=2HNO3+NO,與雨水一起落下,進(jìn)入土壤中,溶解一些巖石中的礦物質(zhì)成為硝酸鹽,變成天然氮肥。
實(shí)驗(yàn)制法
制取方法
實(shí)驗(yàn)室通常用不活潑金屬與濃硝酸反應(yīng):
收集方式
向上排空氣法(由于二氧化氮易溶于水,故不可用排水法進(jìn)行收集。)
尾氣處理
通入氫氧化鈉溶液即可快速吸收
常見謠言
謠言:把少量NO?氣體通入過量小蘇打溶液中,再使溢出的氣體通過裝有足量的過氧化鈉顆粒的干燥管,最后收集到的氣體是A.氧氣B.二氧化氮C.二氧化氮和氧氣D.二氧化氮和一氧化氮
駁斥:這種所謂習(xí)題存在根本性的科學(xué)錯(cuò)誤,NO、NO2均能與Na2O2直接反應(yīng)而不會(huì)有殘留,因此不可能出現(xiàn)通過過氧化鈉充分吸收后殘留一氧化氮或二氧化氮的情況,只可能殘留氧氣O2,然而又因?yàn)榇嬖谌缦路磻?yīng)
2NO+O2=2NO2(注意這與過氧化鈉直接吸收NO的反應(yīng)互相競(jìng)爭,總反應(yīng)可以看成2NO+O2+Na2O2=2NaNO3),形成的二氧化氮又可以被過氧化鈉繼續(xù)吸收。所以實(shí)際上的情況是氣體全部被吸收或者只剩余氧氣,并且由于兩個(gè)反應(yīng)競(jìng)爭性的進(jìn)行,無法進(jìn)行定量分析與討論。
名詞解釋來源:百度百科
二氧化氮NO2二氧化氮NO2